聚酯及滌綸技術發(fā)展現(xiàn)狀分析
聚酯技術正在向更大經(jīng)濟規(guī)模方向發(fā)展。單系列生產(chǎn)能力由八十年代的100噸/日、200噸/日提高到九十年代的300噸/日、400噸/日、480噸/日、600噸/日。隨著單系列能力的擴大,每萬噸聚酯投資成本呈等比級數(shù)下降。如目前前30家聚酯生產(chǎn)廠家的平均產(chǎn)能達36萬噸/年,規(guī)模大的杜邦公司已達140萬噸/年。
聚酯工藝路線有以PTA為原料的直接酯化法和以DMT為原料的酯交換法。PTA法具有原料消耗低,無酯交換步驟,無副產(chǎn)品甲醇,反應時間短等優(yōu)勢。自八十年代起已成為聚酯的主要工藝和首選技術路線。大規(guī)模生產(chǎn)線均為連續(xù)生產(chǎn)工藝,半連續(xù)及間歇生產(chǎn)工藝則適合于中、小型多種生產(chǎn)裝置。PTA法連續(xù)工藝主要有德國吉瑪公司(zimmer)、美國杜邦公司(DUPOnt)、瑞士伊文達公司(Inventa)和日本鐘紡公司(Konebo)等幾家技術。其中吉瑪、伊文達、鐘紡技術為釜流程,近年來也開發(fā)四釜流程,杜邦則采用三釜流程(目前正在開發(fā)二釜流程),這二種工藝各具特色。二者縮聚工藝基本相似,區(qū)別在于酯化工藝,如五釜流程采用較低溫度及壓力酯化,而三釜流程則采用高EG/PTA摩爾比和較高的酯化溫度,以強化反應條件,加快速度,縮短反應時間,總的反應時間五釜流程為10小時,三釜流程為3.5小時。
采用先進的集散型(DCS)自動控制系統(tǒng)對聚酯的工藝生產(chǎn)進行控制和管理。此外,已有聚酯仿真系統(tǒng)的開發(fā)和應用的技術在研制,可具有仿計算功能、靈敏度分析功能、優(yōu)化功能、成本計算功能、工程計算功能??梢詫θ鞒袒騿胃鞒踢M行仿真計算。輸入溫度、壓力、停留時間、相關物料參數(shù)、真空度、攪拌轉速等即可計算酯化率ES、端羧基COOH、聚合度Pn、二甘醇DEG、粘度IV等參數(shù)。靈敏度分析功能可用來研究某一控制變量如溫度、壓力、停留時間、進料量等在給定的范圍內對各反應器出口量或終產(chǎn)品質量指標的影響。優(yōu)化計算功能可給工藝人員提供生產(chǎn)調整操作參數(shù)指導。成本估算以及工程核算可為管理人員、設計人員通過計算成本控制和核算設備參數(shù),優(yōu)化管理和設計工作。
PEN(聚萘二甲酸乙二酯)是聚酯的新型產(chǎn)品。由于它具有較高的阻隔性、防水性、氣密性、抗紫外線性、較好的耐熱性、耐化學性、耐輻射性等,近年來深受許多國家的聚酯生產(chǎn)廠商的關注。PEN的聚合研究始于1948年,但一直未能實現(xiàn)工業(yè)化。進入90年代后,由于PEN以及主要原料2.6、二甲基萘二甲酸(DNC)合成技術發(fā)展實現(xiàn)了工業(yè)化。美國Amoco已建有年產(chǎn)2.7萬噸DNC裝置并正在新建一個年產(chǎn)4.5萬噸裝置。日本三菱化工也有年產(chǎn)4.7萬噸的裝置。PEN將廣泛的用于碳酸飲料、啤酒、果汁等包裝瓶、工業(yè)絲、薄膜、磁帶、藥品包裝及工程塑料等方面,是一種極具開發(fā)前景的新型聚酯材料,預計至2005年年均增長率將達35%。
PTT(聚對苯二甲酸丙二酯)也是聚酯系列產(chǎn)品中具發(fā)展前景的新成員。它兼具錦綸和滌綸的優(yōu)點,具有抗污性、化學穩(wěn)定性、回彈性和染色性,是一種較理想的紡織用新型熱塑性聚酯材料,是各國新世紀重點發(fā)展的新材料之一。
PTT也是早在1941年美國已合成了該材料并取得發(fā)明專利,但由于1.3丙二醇(PDO)單體來源困難,未工業(yè)化生產(chǎn)。進入九十年代后,隨著聚酯的迅速發(fā)展以及合成技術提高,Shell公司采用的氧乙烷技術路線低成本生產(chǎn)PDO,杜邦公司也開發(fā)出利用生物酶催化制備PDO技術。
Degusa公司也開發(fā)了丙烯醛技術路線制PDO,此外有以甘油為原料的生化及合成技術制PDO,環(huán)氧丙烷法制PDO技術路線。在PTT合成技術方面,PTA直接酯化法更優(yōu)于DMT酯交換法。PTT纖維制備仍采用熔融紡絲POY、DTY、BCF等技術。PTT的用途廣泛,主要用于工程塑料、體育用品、薄膜以及紡粘
織物、地毯以及服用纖維等方面,具有極大的市場發(fā)展?jié)摿Α?
為適應大規(guī)模、高質量、低成本的常規(guī)以及差別化的滌綸長絲、滌綸短纖維產(chǎn)品的需求,聚酯熔體直紡技術也得到了廣泛的應用,與切片紡技術相比每噸纖維生產(chǎn)成本可降低1000-1500元,如滌綸短纖維生產(chǎn)線的單線生產(chǎn)能力經(jīng)濟規(guī)模已由過去50噸/日提高到100、150、200噸/日。同時積極發(fā)展可生產(chǎn)多品種的柔性生產(chǎn)技術,在同一條生產(chǎn)線上通過設備的單機調頻,改變工藝參數(shù)等技術來生產(chǎn)不同規(guī)格的產(chǎn)品,如不同纖度、高強高模、中強中模、低強低模短纖以及高收縮、中收縮、低收縮、毛型、棉型、中空等短纖產(chǎn)品。此外還有多孔大面積噴絲板、短程紡等技術的開發(fā)應用。滌綸長絲除POY-DTY二步法傳統(tǒng)工藝技術外,隨著機電一體化技術的發(fā)展,卷繞頭的機械速度從4000m/min發(fā)展到6000m/min、8000m/min,正在試驗12000m/min并通過不斷的工藝研究出現(xiàn)了不同形式的紡絲拉伸一步法工藝如HGS(熱輥拉伸法)工藝。產(chǎn)品FDY,現(xiàn)可從細旦(0.5dpf)做到工業(yè)絲(200-2000旦),紡絲速度4500m/min。近年來TCS熱管紡絲法引入關注,特別適合紡制細旦長絲,德國JBDE公司推出的HCS(熱管拉伸法)亦有良好的發(fā)展前景。SHSS(超高速紡絲)無導絲盤而全部依*絲與空氧間摩擦的紡絲拉伸一步法工藝,紡絲速度7000m/min。通過添加聚合物改性劑或突破性工藝改進可將POY紡速從3200m/min提高到4500-5000m/min。滌綸BCF亦完成了工業(yè)化開發(fā),加工速度可達2500m/min,生產(chǎn)規(guī)模達5000噸/年,超細復合長絲dpf達0.02以下。
滌綸產(chǎn)品向差別化、功能化方向發(fā)展如細旦多孔、異型、異收縮、彈性、高吸濕、抗靜電、抗輻射、阻燃、抗紫外、遠紅外、抗菌、導電等纖維。此外為適應信息產(chǎn)業(yè)、生命科學、環(huán)保產(chǎn)業(yè)等領域的發(fā)展,研究和開發(fā)出相應的纖維材料。滌綸也在積極向這些領域拓展,如外科縫線、人工血管、人工肺以及可降解聚酯纖維等。
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